Бензидиновая перегруппировка

Бензидиновая перегруппировка изучена Зининым Н.Н. Было найдено, что при стоянии в очень сильно кислом растворе гидразобензол перегруппировывается в 4,4?-диаминодифенил, использующийся как краситель, — это п-изомер, и наблюдалось образование в маленьком количестве о-изомера-2,4?-диаминодифенила.

Перегруппировка – внутримолекулярная, выход продукта реакции – 99,9%. Кислота выступает как катализатор, роль которого содержится в ослаблении связи N-N в гидразобензоле. Протоны присоединяются к неподеленным парам атомов азота, в следствии чего атомы азота покупают тетраэдрическую конфигурацию и заряжаются положительно. Между одноименными зарядами атомов азота начинается отталкивание, противоположные финиши соединения (пара-положения) начинают сближаться, и сообщение N-N разрывается гомолитически с образованием «катион-радикалов». Между «катион-радикалами» осуществляется сообщение за счет перекрывания р-орбиталей ароматических колец. Образование связи между п-положениями исходного соединения (сигма-комплекс) с последующим отрывом двух протонов от атомов углерода в сигма-комплексе ведет к бензидину.

Схема бензидиновой перегруппировки

Бензидиновая перегруппировка

Бензидиновая перегруппировка

Бензидиновая перегруппировка
Бензидиновая перегруппировка

•• •• 2 H+ H H

N – N N+ N+

H H H H

гидразобензол гидразонийбензол

(протонированный гидразобензол)

H

NH2+ NH2+

Бензидиновая перегруппировка

Бензидиновая перегруппировка

H H

N+ ? N+

H H NH2+ NH2+

Бензидиновая перегруппировка

H

гомолитический разрыв связи N-N ? – комплекс ? – комплекс

в гидразонийбензоле

Бензидиновая перегруппировка

H2N NH2

– 2 H+

бензидин

Так, Н.Н.Зинин установил, что гидразобензол при стоянии в очень сильно кислой среде либо при нагревании с разбавленными соляной либо серной кислотами перегруппировывается в бензидин – промежуточный продукт чтобы получить красители. Побочнфм продуктом перегруппировки есть дифенилин.

Пародонтальные карманы

Похожие статьи:

Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!:

Adblock
detector